汽車金屬零部件的腐蝕破壞已經(jīng)成為當(dāng)前汽車壽命降低的重要原因之一。早在20世紀(jì)80年代,美國每年因汽車腐蝕所造成的損失高達(dá)200億美元,常見的腐蝕部位如表1所示。所以,從汽車公司到消費(fèi)者,都非常重視汽車金屬零部件的腐蝕問題。
鹽霧試驗(yàn)是檢驗(yàn)金屬零部件耐蝕性的重要手段,通常分為中性鹽霧(NSS)試驗(yàn)、醋酸鹽霧(ASS)試驗(yàn)、銅加速醋酸鹽霧(CASS)試驗(yàn)、循環(huán)鹽霧試驗(yàn)等幾大類。中性鹽霧試驗(yàn)是將樣品暴露于鹽霧箱中,利用噴霧裝置將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%左右的氯化鈉溶液轉(zhuǎn)變成鹽霧,進(jìn)行自由沉降,使鹽霧能均勻地落在試樣表面,并通過維持鹽液膜的經(jīng)常性更新,使金屬表面加速腐蝕,適用于金屬及其合金,金屬或有機(jī)覆蓋層,陽極氧化膜和轉(zhuǎn)化膜等。醋酸鹽霧試驗(yàn)和銅加速醋酸鹽霧試驗(yàn)則是在中性鹽霧中加入醋酸甚至還有氯化銅,加速腐蝕過程。
循環(huán)鹽霧試驗(yàn)則是一種綜合鹽霧試驗(yàn),它通過中性鹽霧試驗(yàn)加恒定濕熱條件,通過潮濕環(huán)境的滲透,使鹽霧腐蝕不但發(fā)生在表面,也發(fā)生在產(chǎn)品內(nèi)部。循環(huán)鹽霧腐蝕試驗(yàn)更能檢驗(yàn)樣品的真實(shí)腐蝕狀態(tài),也是鹽霧試驗(yàn)中為嚴(yán)格的一種,主要用于結(jié)構(gòu)復(fù)雜和腐蝕嚴(yán)重的零部件,如排氣管、車架、油管、雨刮臂等。
循環(huán)腐蝕試驗(yàn)原理
腐蝕一般分為兩種,即化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕?;瘜W(xué)腐蝕是指金屬在干燥氣體和非電解質(zhì)溶液中發(fā)生化學(xué)變化而導(dǎo)致的腐蝕,這類腐蝕沒有水介入;電化學(xué)腐蝕則是在有電解質(zhì)和水的作用下發(fā)生的,反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生電流,形成電池。在電化學(xué)腐蝕中,電極電位低的金屬為陽極,電極電位高的為陰極,陽極失去電子成為金屬離子而進(jìn)入電解液,形成陽極腐蝕,而陰極接受電子,把電子轉(zhuǎn)移給電解質(zhì)溶液中的介質(zhì)離子,使得反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行。
循環(huán)鹽霧試驗(yàn)由于溫度和濕度不斷變化,有時(shí)有水的介入,屬于電化學(xué)腐蝕,有時(shí)沒有水的介入,屬于化學(xué)腐蝕。在試驗(yàn)中,鹽霧微粒沉降附著在材料表面后,便迅速吸潮溶解成氯化物的水溶液,在一定的溫濕度條件下,這種氯化物水溶液或離解后的氯離子,通過漆膜、鍍層或其他材料的微孔而滲入到材料體系內(nèi)部,從而引起金屬基材的腐蝕。試驗(yàn)一般進(jìn)行多個(gè)循環(huán)過程,模擬實(shí)際環(huán)境中的濕熱、干熱等氣候情況,特別是在水分蒸發(fā)、鹽沉積的試驗(yàn)階段,干燥的樣品表面上鹽溶液濃度較高,會導(dǎo)致覆蓋層表面腐蝕速率加快。除此之外,樣品由濕變干的過程中由于其表面與氧氣接觸充分,也直接加速了腐蝕反應(yīng)。
相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)
1、國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T24195((等同采用ISO16151))
GB/T24195《金屬和合金的腐蝕酸性鹽霧、“干燥”和“濕潤”條件下的循環(huán)加速腐蝕試驗(yàn)》標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了2種方法:方法A只適用于金屬及其合金,金屬涂層(陰極涂層),陽極氧化涂層,金屬材料上的有機(jī)涂層等,方法B主要適用于鋼板上的陽極涂層,鋼板上帶有轉(zhuǎn)化膜的陽極涂層等。
方法A的循環(huán)過程如圖1所示,腐蝕過程分為酸性鹽霧腐蝕、干燥保持和潮濕保持3個(gè)階段,腐蝕溶液采用5%的酸性氯化鈉溶液,pH控制在3.5±0.1。
方法A在試驗(yàn)中要求樣件擺放角度與垂直方向成20°±5°,鹽霧收集面積為80cm2,連續(xù)噴霧24h后鹽霧沉降率應(yīng)該在(1.5±0.5)mL/h范圍內(nèi)。試驗(yàn)周期根據(jù)零件的腐蝕程度而定,一般在3~180個(gè)周期內(nèi)選取。
方法B的循環(huán)過程如圖2所示,腐蝕過程同樣分為酸性鹽霧腐蝕、干燥保持、潮濕保持3個(gè)階段,腐蝕溶液為混合酸化鹽溶液,含有NaCl、MgCl2、Na2SO4、CaCl2、KCl、NaHCO3、KBr、H3BO3、SrCl2和NaF。pH控制在2.5±0.1。
方法B的樣件擺放角度及鹽霧沉降率與方法A的要求相同,試驗(yàn)周期也根據(jù)零件的腐蝕程度而定,一般在12~192個(gè)周期內(nèi)選取。
GB/T24195規(guī)定,試驗(yàn)完成后自然干燥1h,用清水洗凈樣件后進(jìn)行評判。試驗(yàn)后外觀不能有明顯變化,腐蝕缺陷的數(shù)量和分布符合GB/T6461《金屬基體上金屬和其他無機(jī)覆蓋層經(jīng)腐蝕試驗(yàn)后的試樣和試件的評級》(等同采用ISO10289)的規(guī)定,機(jī)械性能和電化學(xué)性能不能有變化。
2、大眾汽車標(biāo)準(zhǔn)PV1210
PV1210是德國大眾汽車公司的車身與附件循環(huán)鹽霧腐蝕標(biāo)準(zhǔn),是應(yīng)用為廣泛的循環(huán)鹽霧試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)。這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)適用于有涂層的車身、車身薄板、結(jié)構(gòu)組件等試驗(yàn)樣品的腐蝕檢測。
試驗(yàn)分為噴灑鹽霧、標(biāo)準(zhǔn)氣候保存、濕熱存放3個(gè)階段,如圖3所示。噴灑鹽霧按照DIN50021標(biāo)準(zhǔn)中的NSS法,NaCl質(zhì)量濃度為(50±5)g/L,噴灑時(shí)間4h;標(biāo)準(zhǔn)氣候保存按照DIN50014標(biāo)準(zhǔn)中的23/50-2條件,保持4h;濕熱存放按照DIN50017標(biāo)準(zhǔn)中的恒態(tài)(KK)條件,(40±3)°C、濕度100%下存放16h,5個(gè)循環(huán)以后在標(biāo)準(zhǔn)氣候保存2d再繼續(xù)進(jìn)行。
試驗(yàn)可以進(jìn)行15、30、60或90個(gè)循環(huán),然后評判樣件的腐蝕,包括腐蝕種類(覆層或基材腐蝕)、腐蝕形式(平面腐蝕或邊緣腐蝕)以及腐蝕的進(jìn)展情況(附著力下降情況、是否有氣泡產(chǎn)生)。
3、通用汽車標(biāo)準(zhǔn)GMW14872
GMW14872是美國通用汽車公司的循環(huán)腐蝕實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn),適用于汽車金屬零部件,試驗(yàn)過程包括鹽水噴霧、常溫存儲、濕度存儲、干燥存儲等多個(gè)階段,如圖4所示。在鹽水噴霧階段,溶液組成為NaCl0.9%、CaCl20.1%、NaHCO30.075%;在常溫存儲階段,溫度(25±3)°C,濕度45%±10%,持續(xù)8h;在濕度存儲階段,溫度(49±2)°C,濕度100%,持續(xù)8h;在干燥存儲階段,溫度(60±2)°C,濕度≤30%,持續(xù)8h。
對于外飾零部件,每個(gè)循環(huán)噴鹽霧4次,28個(gè)循環(huán)無表面腐蝕,52個(gè)循環(huán)無基材腐蝕;對于內(nèi)飾零部件,5個(gè)循環(huán)噴一次鹽霧,根據(jù)位置不同,高要求22個(gè)循環(huán)表面無腐蝕,40個(gè)循環(huán)無基材腐蝕;對于發(fā)動(dòng)機(jī)艙零部件,高要求每個(gè)循環(huán)噴鹽霧4次,9個(gè)循環(huán)無表面腐蝕,51個(gè)循環(huán)無基材腐蝕;對于車底零部件,每個(gè)循環(huán)噴鹽霧4次,高要求6個(gè)循環(huán)無表面腐蝕,68個(gè)循環(huán)無基材腐蝕。
4、克萊斯勒汽車標(biāo)準(zhǔn)SAEJ2334
SAEJ2334是由汽車工程師學(xué)會汽車腐蝕與防護(hù)委員會制定的裝飾用材料腐蝕實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn),適用于評價(jià)特定涂裝體系、基材、工藝或設(shè)計(jì)的防腐性能。試驗(yàn)過程包括濕度存儲、鹽水噴霧和高溫存儲3個(gè)階段(見圖5):濕度存儲要求濕度為100%、溫度50°C,保持6h;鹽水噴霧15min,溶液含0.5%NaCl、0.1%CaCl2和0.075%NaHCO3;高溫存儲要求溫度為60°C、濕度50%,存儲17 h 45min。
對于腐蝕嚴(yán)重的外觀件和開閉件,如雨刮刮桿及B柱、C柱外飾板等,要求60個(gè)循環(huán)以后無腐蝕,120個(gè)循環(huán)以后無功能損失;對于駕駛艙及內(nèi)部可以看到的零部件,如內(nèi)開拉手、座椅頭枕支撐架等,要求30個(gè)循環(huán)無腐蝕,120個(gè)循環(huán)無功能損失。
總結(jié)
從以上對比可以看出,各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)雖然內(nèi)容不盡相同,但基本的試驗(yàn)階段大致相同,均包括了鹽霧階段、干燥階段和潮濕階段。國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T24195將循環(huán)鹽霧分為兩種,針對不同的腐蝕情況進(jìn)行不同時(shí)間的鹽霧噴灑,針對性和可操作性強(qiáng),而且也是循環(huán)腐蝕標(biāo)準(zhǔn)中wei一采用酸性鹽霧條件的標(biāo)準(zhǔn)。大眾汽車標(biāo)準(zhǔn)PV1210并沒有針對不同的零件分別制定循環(huán)過程,而是制定了不同的循環(huán)時(shí)間。通用汽車標(biāo)準(zhǔn)GMW14872是上述所有標(biāo)準(zhǔn)中鹽霧噴灑時(shí)間長的,達(dá)到了8h,可見其要求之嚴(yán)格??巳R斯勒汽車標(biāo)準(zhǔn)SAEJ2334是高溫高濕保持時(shí)間長的,達(dá)到了17h45min,可見其對惡劣環(huán)境的耐蝕要求為嚴(yán)格。日產(chǎn)工程標(biāo)準(zhǔn)M0158則將循環(huán)條件細(xì)分為3個(gè)階段,針對不同的腐蝕部位制定不同的循環(huán)階段,這樣可以更加真實(shí)地模擬實(shí)際的腐蝕環(huán)境,也是wei一要求用鹽水浸泡零部件的標(biāo)準(zhǔn)。上汽榮威的SMC30054標(biāo)準(zhǔn)要求試驗(yàn)中高溫保持階段的溫度不斷變化,干濕階段保持時(shí)間較長。
由此可見,歐美的試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)大多采用相同的循環(huán)過程,通過不同的循環(huán)時(shí)間來模擬不同的腐蝕程度;日系標(biāo)準(zhǔn)則細(xì)分腐蝕部位,針對不同的零件制定不同的腐蝕標(biāo)準(zhǔn),模擬更加真實(shí)。國內(nèi)自主品牌車企大多數(shù)沒有自己制定循環(huán)腐蝕試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn),而是借鑒國外標(biāo)準(zhǔn),腐蝕要求較低,所以在循環(huán)腐蝕試驗(yàn)方面亟需加強(qiáng)??傊?,循環(huán)鹽霧試驗(yàn)可以通過不同的溫度和濕度變化,模擬用戶實(shí)際使用狀況,相對于中性鹽霧試驗(yàn)而言更能夠加速腐蝕,更能體現(xiàn)出零部件的抗腐蝕性能。通過循環(huán)鹽霧腐蝕試驗(yàn),在金屬零部件的開發(fā)前期進(jìn)行有效的防腐控制,對延長金屬零部件的使用壽命有重要意義。
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