隨著高硫高酸原油加工量的增加,硫化氫對設備的腐蝕也愈加嚴重,已成為石化行業(yè)較為突出的問題,特別是濕H2S應力腐蝕開裂和氫致開裂,所引起的事故往往是突發(fā)的、災難性的。因此,開展H2S腐蝕的相關(guān)研究對于確保石化設備的安全運轉(zhuǎn)以及提高石化行業(yè)的生產(chǎn)效率具有重大的理論和實際意義。
一、基本性能研究:輸氣管線環(huán)焊接頭抗HIC性能研究
氫致裂紋(Hydrogen Induced Cracking,縮寫為HIC),作為一種缺陷存在于管線鋼及焊縫中,其對輸氣管線使用性能的影響至今尚無全面的認識。但大量的研究表明,HIC對鋼材的常規(guī)強度指標影響不大,但對韌性指標影響較大,會使鋼材的脆性傾向增大。在四川境內(nèi)含硫化氫酸性輸氣管線中,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)因HIC引起破裂的多起事故,給國家?guī)砹藝乐氐慕?jīng)濟損失。目前,我國對管線鋼正在做比較系統(tǒng)的抗HIC性能傾向研究,環(huán)焊縫在整條管線中占相當大的比重,但我國對其焊接頭抗HIC性能的研究還基本上處于空白。近幾年正值我國天然氣管道建設的高潮,為保證輸氣管線環(huán)焊縫質(zhì)量的可靠性,開展對輸氣管線環(huán)焊接頭抗HIC性能研究是非常必要的,研究的成果直接用于工程實際,為輸油輸氣管線的施工建設可提供技術(shù)保障。
二、實驗方法的選擇與應用
2.1 裂紋的形成
氫致開裂(HIC)與SSCC的驅(qū)動力不同,HIC不需要像SSCC那樣的外力,其生成裂紋的驅(qū)動力是靠進入鋼中的氫產(chǎn)生的氣壓,當氫氣壓超過材料屈服強度時便產(chǎn)生變形開裂,裂紋間相互擴展連接形成階梯型開裂(SWC)。一般情況,H2S腐蝕環(huán)境用的管線鋼和壓力容器鋼等產(chǎn)品均需做HIC性能檢測。
2.2 確定對SSC的敏感性
表H-11中列出的是預測碳鋼設備和管線對HIC/SOHIC敏感性所需的數(shù)據(jù)。如果無法得知準確的工藝參數(shù),則需請知識淵博的工藝工程師來獲得最佳的估計。如果鋼板中的硫含量不知道,則需請知識淵博的材料工程師來估計鋼的質(zhì)量。
表H-11 分析HIC/SOHIC-H2S所需的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)
如果沒有水存在,則認為設備和管線對SCC/SOHIC沒有敏感性。如果有水存在,則用從表H-12中得出的有關(guān)水中的H2S含量和它的pH值的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)再從表H-13中估計環(huán)境苛刻度(潛在的氫溶解量)。
如果有氰化物存在,在pH>8.3和H2S濃度大于1000 ppm時SCC的敏感性將增大。
對于用鋼板焊接或卷制而成的設備和大直徑管線,用從表H-12中確定的環(huán)境苛刻度和表H-11中列出的關(guān)于鋼板中硫化物含量和焊后熱處理的基礎(chǔ)數(shù)據(jù),從表H-13中確定HIC/SOHIC的敏感性。小直徑的設備和管線通常被認為HIC/SOHIC敏感性較低,除非在它沒有進行過焊后熱處理并暴露在高苛刻度環(huán)境的情況外。此情況下應認為它具有中等敏感性。圖5是確定對HIC/SOHIC敏感性的步驟流程圖。
表H-12 環(huán)境苛刻程度
a.典型地包括20世紀80年代的早期添加了鈣的A516(HIC)鋼。
b.典型地包括A70、A201、A212、A285、A515和1990年以前的大多數(shù)A516。
C.典型地包括20世紀90年代的后期A516(HIC)鋼。
圖6 確定HIC/SOHIC的敏感性
2.3 實驗樣品和溶液
樣品長100mm,寬20mm,厚度為管壁厚度。管線鋼每個實驗管管體和焊接接頭上各取三個樣品。壓力容器鋼母材試樣按照NACETM0284-96標準截取,其焊接樣參照管線鋼焊接試樣方法截取。實驗采用NACETM0284-96或GB8650-88標準。兩標準都可以采用飽和H2S人工海水實驗溶液,要求通入H2S前實驗溶液pH值調(diào)至8.1-8.3,實驗結(jié)束pH 值為4.8-5.4時實驗有效。NACE標準還可采用標準A溶液,要求初始pH值為2.7±0.1,實驗結(jié)束pH值<4.0。
圖7 HIC實驗標件形貌
2.4 計算方法及評定
HIC性能采用分割法,通過金相顯微鏡測量每個斷面裂紋的長度和厚度,然后用裂紋敏感率(CSR)、裂紋長度率(CLR)、裂紋厚度率(CTR)三個參數(shù)來表示。
國內(nèi)西氣東輸工程用X70管線鋼評定采用ISO383-3:1999(E)標準,CSR≤2%、CLR≤15%、CTR≤5%;歐洲腐蝕協(xié)會EFC-16標準規(guī)定,CSR≤1.5%、CLR≤15%、CTR≤3%; 煉油廠家提出了更嚴格的標準:CSR≤0.5%、CLR≤5.0%、CTR≤1.5%。
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